Loading...
Synthesis and Characterization of Vanadium (IV)-SNO & ONO Tridentate Schiff-Base Complexes and Their Applications in Sulfide and Alcohol Oxidation in Ionic Liquid Media
Mousavi, Narges Sadat | 2011
1964
Viewed
- Type of Document: M.Sc. Thesis
- Language: Farsi
- Document No: 42271 (03)
- University: Sharif University of Technology
- Department: Chemistry
- Advisor(s): Bagherzadeh, Mojtaba
- Abstract:
- In recent years, application of transition metal biphasic catalytic systems for different reactions is an area of intense research activity. Among these reactions, oxidation of sulfides to sulfoxides and sulfones due to their importance as an intermediate in synthesis of organic compounds is a center of interest. Also, the catalytic conversion of alcohols to the corresponding aldehydes or ketones is a fundamental transformation in both laboratory and industrial synthetic chemistry. From environmental perspectives, the development of new catalytic oxidation systems with molecular oxygen as green oxidant is particularly attractive. In recent years, ionic liquids have been extensively studied as media for catalytic systems because they are green solvents and have the ability of recycling homogeneous catalysts .Vanadium(IV) complexes as catalysts in biphasic ionic liquid/ organic systems for sulfides and alcohols oxidation are reported less than other transition metal complexes. The goal of this research is synthesis of new N-salicylidene-2-aminothiophenolate-5-sulfonate vanadyl (NaVO(sSAT)) and N-salicylidene-2-aminophenolate-5-sulfonate (NaVO(sSAP)) and investigation of their catalytic activity in biphasic ionic liquid/ toluene system for sulfide oxidation by tert-Butyl hydrogen peroxide (TBHP) and for alcohol oxidation in ionic liquid as solvent by molecular oxygen. In these catalytic systems, alcohols and sulfides are oxidized to corresponding oxygenated products with high yields and high selectivity to sulfoxides for sulfides and to aldehyde for alcohols. Complexes are characterized by IR and elemental analysis. Oxidation of sulfides has been carried out at room temperature and in 80 min by TBHP in biphasic system of ionic liquid/ toluene. However oxidation of alcohol has been carried out at 80 °C for 6 hours in ionic liquid as solvent and by molecular oxygen. One of the main advantages of using ILs as reaction media is the possibility of reusing the IL phase along with the dissolved or immobilized metal catalyst. Therefore, we studied the recyclability of our catalytic system, complexes of NaVO(sSAT) and NaVO(sSAP), in alcohol and sulfide oxidation. Utilization of recycled catalyst showed good activity in other cycles
- Keywords:
- Schiff Bases ; Sulfide Oxidation ; Alcohol Oxidation ; Ionic Liquids ; Vanadyl Complexes
- محتواي پايان نامه
- view
- فهرست شکلهای فصل اول
- 1-1 معرفی مایعات یونی
- 1-2 تاریخچه مختصری از کاتالیزگرهای دو فازی
- 1-3 اهميت كاتاليزورهاي دو فازي
- 1-4 جایگزینهایی برای فرآیندهای دوفازی آبی-آلی
- 1-5 کاتالیزگرهای فلزات واسطه در مایعات یونی
- 2-1 واکنشهاي اکسايش
- 2-2 اکسندهها
- 2-3 مايعات يوني در واکنشهاي اکسايش
- 2-4 اکسايش الکلها و تيولها
- 3-1 تجهيزات آزمايشگاهي
- 4- طیف IR با دستگاه Unicam Mattson 1000 FT-IR و بصورت قرصهای KBr انجام شد.
- 3-2 مواد آزمايشگاهي
- 3-3 سنتز سديم 5-سولفوساليسيل آلدهيد
- 3-4 سنتز ليگاند N-ساليسيليدن-2-آمينوتيوفنولات-5-سولفونات116F (NaH2sSAT)[189F ]
- 3-5 سنتز ليگاند N-ساليسيليدن-2-آمينوفنولات-5-سولفونات117F (NaH2sSAP)[190F ]
- 3-6 سنتز کمپلکس NaVO(sSAP)
- 3-7 سنتز کمپلکس NaVO(sSAT)
- 3-8 اکسايش سولفيدها با استفاده از سیستم دوفازی NaVO(sSAP) و NaVO(sSAT) در مایع یونی/ تولوئن در حضور TBHP
- 3-8-1 بهینه سازی نسبت کاتالیزور به سوبسترا در واکنش اکسایش سولفید با استفاده از NaVO(sSAP)
- 3-8-2 بهینه سازی مقدار اکسنده TBHP در واکنش اکسایش سولفید با استفاده از NaVO(sSAP)
- 3-8-3 بهینه سازی مایع یونی در واکنش اکسایش سولفید با استفاده از NaVO(sSAP)
- 3-8-4 استفاده از سوبستراهای سولفیدی مختلف در واکنش اکسایش سولفید با استفاده از سیستم دوفازی NaVO(sSAP) در مایع یونی/تولوئن و اکسنده TBHP
- 3-8-5 استفاده از سیستم دوفازی NaVO(sSAT) در مایع یونی/ تولوئن در واکنش اکسایش متیل فنیل سولفید با استفاده از TBHP
- 3-8-6 قابلیت بازیافت سیستمهای دوفازی NaVO(sSAP) در مایع یونی/ تولوئن و NaVO(sSAT) در مایع یونی/تولوئن در اکسایش سولفید با TBHP
- 3-8-7 مقایسه فعالیت کاتالیزوری کمپلکس NaVO(sSAP) بصورت هموژن با حالت شبه هموژن مایع یونی
- 3-9 اکسايش الکلها با استفاده از VO(sSAP)Na و VO(sSAT)Na و اکسیژن مولکولی به عنوان اکسنده
- 3-9-1 بهینه سازی نسبت کاتالیزور به سوبسترا در واکنش اکسایش الکل
- 3-9-2 بهینه سازی نوع کمک کاتالیزوردر واکنش اکسایش الکل
- 3-9-3 بهینه کردن مقدار کمک کاتالیزور در واکنش اکسایش الکل
- 3-9-4 قابلیت بازیافت سیستمهای کاتالیزوری NaVO(sSAP) در مایع یونی در اکسایش الکل
- 3-9-5 استفاده از سوبستراهای الکلی مختلف در واکنش اکسایش الکل با استفاده از سیستم NaVO(sSAP) در مایع یونی
- 3-9-6 استفاده از سیستم NaVO(sSAT) در مایع یونی در واکنش اکسایش بنزیل الکل با استفاده از اکسیژن مولکولی
- 3-10 سنتز مایعات یونی
- 4-1 سنتز لیگاندها و کمپلکسها و روش شناسایی آنها
- 4-2 اکسایش سولفیدها با استفاده از کاتالیزور NaVO(sSAP) در سیستم دوفازی مایع یونی/ حلال آلی
- 4-2-1 بهینه سازی واکنش اکسایش سولفید توسط سیستم کاتالیزوری NaVO(sSAP) در مایع یونی
- 4-2-2 استفاده از سوبستراهای سولفیدی مختلف در واکنش اکسایش سولفید با استفاده از سیستم NaVO(sSAP) در مایع یونی
- 4-2-3 استفاده از سیستم دو فازی NaVO(sSAT) در مایع یونی/تولوئن در واکنش اکسایش متیل فنیل سولفید با استفاده از TBHP
- 4-2-4 قابلیت بازیافت کاتالیزور NaVO(sSAP) در مایع یونی و NaVO(sSAT) در مایع یونی در اکسایش سولفید
- 4-2-5 مقایسه فعالیت کاتالیزوری کمپلکس NaVO(sSAP) بصورت همگن با حالت شبه همگن مایع یونی
- 4-3 اکسايش الکلها با استفاده از NaVO(sSAP) و NaVO(sSAT) و اکسیژن مولکولی
- 4-3-1 بهینه سازی واکنش اکسایش الکل با سیستم کاتالیزوری NaVO(sSAP) در مایع یونی
- 4-3-2 قابلیت بازیافت سیستمهای کاتالیزوری NaVO(sSAP) در مایع یونی در اکسایش الکل با اکسیژن مولکولی
- 4-3-3 استفاده از سوبستراهای الکلی مختلف در واکنش اکسایش الکل با استفاده از سیستم NaVO(sSAP) درمایع یونی
- 4-3-4 استفاده از سیستم NaVO(sSAT) در مایع یونی در واکنش اکسایش بنزیل الکل با استفاده از اکسیژن مولکولی
- 4-5 نتیجه گیری
- 5-پیوستها:
- 6- منابع